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　　化合物5 白色粉末；易溶于丙酮和甲醇；TLC检测紫外灯下有暗斑，碘显色；[α]20D-39.2（c 0.08，MeOH）；ESI-MS m/z 289[M-H]-； 1H-NMR（DMSO-d6，500 MHz）δ：6.88（1H，s，H-2′），6.65（1H，d，J=8.5 Hz，H-6′），6.63（1H，d，J=8.5 Hz，H-5′），5.88（1H，d，J=1.0 Hz，H-8），5.70（1H，d，J=1.0 Hz，H-6），4.72（1H，s，H-2），3.99（1H，m，H-3），2.66（1H，dd，J=16.5，4.0 Hz，H-4a），2.49（1H，m，H-4b）。以上数据与文献报道3，5，7，2′，5′-五羟基黄烷（3，5，7，2′，5′-pentahydroxyflavan）的数据一致^[15]。
　　[3]Liu M T， Lin S， Gan M L， et al. Yaoshanenolides A and B： New spirolactones from the bark of Machilus yaoshansis[J]. Org Lett， 2012， 14： 1004 　　干燥的信宜润楠根茎5 kg，毁坏后用95%乙醇浸渍提取3次，每次48 h，提取液归并，减压接纳溶剂得浸膏360 g。将浸膏（360 g）分手于2 500 mL水中，用乙酸乙酯萃取（2 500 mL×4次），减压接纳溶剂后得乙酸乙酯萃取部门（45 g）和水相部门（280 g）。
　　Perkin-Elmer 343型旋光仪，Inova-500核磁共振仪，Micromass Autospec-Ultima ETOF型、Q-Trap LC-MS/MS（Turbo Ionspray source）型、JMS-T100CS AccuToF CS型质谱仪。Waters 600高效液相色谱仪（Alltech公司）， Econosphere C18制备柱（22 mm×250 mm， 5 μm），Waters 2478型检测器。薄层色谱硅胶GF254、柱色谱硅胶（160～200目和200～300目）均为青岛海洋化工场出产。Sephadex LH-20为瑞典Amershan Pharmacia公司出产。TLC暗斑在紫外灯254 nm或365 nm下调查，通过碘熏或喷5%硫酸乙醇溶液后加热显色检测。
　　化合物12 亮黄色粉末；易溶于丙酮和甲醇；TLC检测紫外灯下有暗斑，碘显色；ESI-MS m/z 301[M-H]-；1H-NMR（CD3COCD3，500 MHz） δ：7.82（1H，d，J=2.0 Hz，H-2′），7.69（1H，dd，J=8.5，2.0 Hz，H-6′），6.99（1H，d，J=8.5 Hz，H-5′），6.52（1H，d，J=1.5 Hz，H-8），6.26（1H，d，J=1.5 Hz，H-6）。以上数据与文献报道槲皮素（quercetin）的数据一致^[21]。
　　[要害词]润楠属；信宜润楠；黄酮类；疏散和布局判断
　　乙酸乙酯部门（45 g）举办硅胶柱（160～200目，600 g，8.5 cm×50 cm）色谱疏散，用氯仿-甲醇（100∶0～0∶100）梯度洗脱，洗脱液经薄层色谱检测，归并构成相似的流份，接纳溶剂获得10个洗脱部门（E-1～E-10）。
　　化合物6 白色粉末；易溶于丙酮和甲醇；TLC检测紫外灯下有暗斑，碘显色；[α]20D-24.2（c 0.09，MeOH）；ESI-MS m/z 271[M-H]-；1H-NMR（CD3COCD3，500 MHz）δ：7.32（2H，d，J=8.5 Hz，H-2′/H-6′），6.82（2H，d， J = 8.5 Hz，H-3′/H-5′），6.03（1H，s，H-8），5.88（1H，s，H-6），5.34（1H，dd，J=12.7，3.0 Hz，H-2），3.11（1H，dd，J=17.2，12.9 Hz，H-3a），2.69（1H，dd，J=17.2，3.0 Hz，H-3b）。以上数据与文献报道（-）-柚皮素[（-）-naringenin]的数据一致^[16]。　　化合物7 白色粉末；易溶于丙酮和甲醇；TLC检测紫外灯下有暗斑，碘显色；[α]20D20D-22.7（c 0.09，MeOH）；ESI-MS 287 m/z[M-H]-；1H-NMR（CD3COCD3，500 MHz）δ：7.02（1H，br s，H-2′），6.87（1H，d，J=8.0 Hz，H-5′），6.85（1H，d，J=8.0 Hz，H-6′），5.95（1H，d，J=2.0 Hz，H-8），5.93（1H，d，J=2，0 Hz，H-6），5.39（1H，dd，J=13.0，3.0 Hz，H-2），3.13（1H，dd，J=17.0，13.0 Hz，H-3a），2.72（1H，dd，J=17.0，3.0Hz，H-3b）。以上数据与文献报道（-）-圣草酚[（-）-eriodictyol]的数据一致^[17]。
　　化合物8 白色粉末；易溶于丙酮和甲醇；TLC检测紫外灯下有暗斑，碘显色；[α]20D-20.4（c 0.1，MeOH）；ESIMS m/z 255[M-H]-；1H-NMR（CD3COCD3，500 MHz） δ：7.72（1H，d，J=8.6 Hz，H-5），7.39（2H，d，J=8.5 Hz，H-2′/H-6′），6.89（2H，d，J= 8.5 Hz，H-3′/H-5′），6.56（1H，dd，J=8.6，2.2 Hz，H-6），6.41（1H，d，J=2.2 Hz，H-8），5.44（1H，dd，J=13.0，2.7 Hz，H-2），3.04（1H，dd，J=16.7，13.0 Hz，H-3a），2.66（1H，dd，J=16.7，2.9 Hz，H-3b）。以上数据与文献报道（-）-甘草素[（-）-liquiritigenin]的数据一致^[18]。
　　化合物4 白色粉末；易溶于丙酮和甲醇；TLC检测紫外灯下有暗斑，碘显色；[α]20D-35.7（c 0.11，MeOH）；ESI-MS m/z 303[M-H]-；1H-NMR（DMSO-d6，500 MHz） δ：7.02（1H，d，J=1.5 Hz，H-2′），6.81（1H，dd，J=8.0，1.5 Hz，H-6′），6.71（1H，d，J=8.0 Hz，H-5′），5.88（1H，d，J=2.0 Hz，H-8），5.72（1H，d，J=2.0 Hz，H-6），4.78（1H，s，H-2），4.03（1H，m，H-3），2.68（1H，dd，J=16.5，4.0 Hz，H-4a），2.52（1H，m，H-4b），3.73（3H，s，OMe）。以上数据与文献报道3′-甲氧基-（-）-表儿茶素[3′-O-methyl-（-）-epicatechin] 的数据一致^[13]。
　　[2]Liu M T， Gan M L， Lin S， et al. Machilusides A and B： structurally unprecedented homocucurbitane glycosides from the stem bark of Machilus yaoshansis[J]. Org Lett， 2011， 13： 2856.
　　化合物11 白色粉末；易溶于丙酮和甲醇；TLC检测紫外灯下有暗斑，碘显色；[α]20D+31.7（c 0.10，MeOH）；ESI-MS m/z 303[M-H]-；1H-NMR（CD3COCD3，500 MHz） δ：7.06（1H，d，J=1.9 Hz，H-2′），6.91（1H，dd，J=8.1，1.9 Hz，H-6′），6.85（1H，d，J=8.1 Hz，H-5′），5.98（1H，d，J=2.0 Hz，H-8），5.95（1H，d，J=2.0 Hz，H-6），5.01（1H，d，J=11.4 Hz，H-2），4.60（1H，dd，J=11.4，4.1 Hz，H-3）。以上数据与文献报道的（2R，3R）-（+）-紫杉叶素[（2R，3R）-（+）-taxifolin]数据一致^[20]。
　　[1]Liu M T，Lin S， Wang Y H， et al. Two Novel Glycosidic triterpene alkaloids from the stem barks of Machilus yaoshansis[J]. Org Lett， 2007， 9： 129.
　　[参考文献]
　　信宜润楠Machilus wangchiana为樟科Lauraceae润楠属Machilus植物。该属植物资源富厚，多种被传统医药遍及利用，具有镇痛，消炎，抗传染等浸染，用于治疗腹胀，腹泻，扭挫伤等。迄今为止，海表里除对红楠M. thunbergii化学身分的研究较多外，其他植物的研究报道很少。作为润楠属植物化学身分和生物活性多样性研究的内容，作者连年来对瑶山润楠M. yaoshansis^[1-6]、粗壮润楠M. robusta^[7-9]和信宜润楠M. wangchiana^[10-12]开展了较为系统的研究，已发明并报道了布局巨大多样的百余个化学身分及其多方面的药理活性。本文继承报道信宜润楠乙醇提取物中12个黄酮类化合物的疏散和布局判断功效；个中，10个化合物为首次从该属植物中疏散获得。
　　化合物1 白色粉末；易溶于丙酮和甲醇；TLC检测紫外灯下有暗斑，碘显色；[α]20D+20.3（c 0.08， MeOH）；ESI-MS m/z 289[M-H]；1H-NMR（DMSO-d6， 500 MHz）δ：6.70（1H，d，J=2.0 Hz，H-2′），6.67（1H，d，J=8.0 Hz，H-5′），6.58（1H，dd，J=8.0，2.0 Hz，H-6′），5.87（1H，d，J=1.0 Hz，H-8），5.67（1H，d，J=1.0 Hz，H-6），4.46（1H，d，J=7.5 Hz，H-2），3.80（1H，ddd，J=8.0，7.5，5.5 Hz，H-3），2.64（1H，dd，J=16.0，5.5 Hz，H-4a），2.33（1H，dd，J=16.0，8.0 Hz，H-4b）。以上数据与文献报道（+）-儿茶素[（+）-catechin] 的数据一致^[13]。
　　样品于2006年8月采自广西大瑶山，由广西林业局龙光日工程师判断为信宜润楠M. wangchiana，标本现存于中国医学科学院药物研究所植物标本室，标本号为No. YG06009。
　　化合物3 白色粉末；易溶于丙酮和甲醇；TLC检测紫外灯下有暗斑，碘显色；[α]20D+24.1（c 0.09，MeOH） ；ESI-MS m/z 303[M-H]-；1H-NMR（CD3COCD3，500 MHz）δ：7.02（1H，d，J=1.5 Hz，H-2′），6.88（1H，dd，J=8.0，1.5 Hz，H-6′），6.79（1H，d，J=8.0 Hz，H-5′），6.03（1H，d，J=1.5 Hz，H-8），5.87（1H，d，J=1.5 Hz，H-6），4.55（1H，d，J=8.0 Hz，H-2），4.01（1H，m，H-3），2.96（1H，dd，J=16.0，5.5 Hz，H-4a），2.80（1H，m，H-4b），3.84（3H，s，OMe）。以上数据与文献报道3′-甲氧基-（+）-儿茶素[3′-O-methyl-（+）-catechin] 的数据一致^[14]。
　　化合物10 白色粉末；易溶于丙酮和甲醇；TLC检测紫外灯下有暗斑，碘显色；[α]20D-23.8（c 0.08，MeOH）；ESI-MS m/z 287[M-H]-；1H-NMR（DMSO-d6，500 MHz） δ：7.29（2H，d，J=8.5 Hz，H-2′/H-6′），6.74（2H，d，J=8.5 Hz，H-3′/H-5′），5.91（1H，s，H-8），5.90（1H，s，H-6），5.40（1H，s，H-2），4.02（1H，m，H-3）。以上数据与文献报道（2R，3S）-（-）-二氢山柰酚[（2R，3S）-（-）-dihydrokaempferol]的数据一致^[16]。
　　化合物9 白色粉末；易溶于丙酮和甲醇；TLC检测紫外灯下有暗斑，碘显色；[α]20D+28.1（c 0.11，MeOH）；ESI-MS m/z 287[M-H]-；1H-NMR（CD3COCD3，500 MHz） δ：7.42（2H，d，J=8.5 Hz，H-2′/H-6′），6.90（2H，d，J=8.5 Hz，H-3′/H-5′），6.00（1H，d，J=2.1 Hz，H-8），5.96（1H，d，J=2.1 Hz，H-6），5.09（1H，d，J=11.6 Hz，H-2），4.66（1H，d，J=11.6 Hz，H-3）。以上数据与文献报道（2R，3R）-（+）-二氢山柰酚[（2R，3R）-（+）-dihydrokaempferol]的数据一致^[19]。
　　E-3（氯仿-甲醇50∶1洗脱）部门（4.9 g）经硅胶柱（200～300目，50 g）色谱疏散，石油醚-丙酮（15∶1～1∶1）梯度洗脱，获得7个洗脱组分（E-3-1～E-3-7）。组分E-3-6（451 mg）经Sephadex LH-20柱（100 g，3 cm×100 cm，氯仿-甲醇3∶1洗脱）色谱疏散后，再经硅胶柱色谱（200～300目，10 g）疏散纯化，石油醚-丙酮（8∶1）洗脱，获得化合物7（51 mg）、8（27 mg）和9（46 mg）。组分E-3-7经石油醚-丙酮重结晶获得化合物11（120 mg）。E-4（氯仿-甲醇30∶1洗脱）部门（2.8 g）经硅胶柱（200～300目，30 g）色谱疏散，氯仿-甲醇（50∶1～5∶1）梯度洗脱，获得10个洗脱组分（E-4-1～E-4-10）。组分E-4-3（59 mg）经Sephadex LH-20柱（50 g，1.5 cm×100 cm，氯仿-甲醇2∶1洗脱）色谱疏散后，再经反相半制备HPLC（C18，10 mm×250 mm， 5 μm）色谱疏散，以MeOH-H2O（6∶4）为活动相，获得化合物3（7.2 mg）和4（10.3 mg）。组分E-4-10经石油醚-丙酮重结晶获得化合物12（221 mg）。E-5（氯仿-甲醇20∶1洗脱）部门（5.4 g ）经硅胶柱（200～300目，50 g）色谱疏散，氯仿-甲醇（50∶1～2∶1）梯度洗脱，获得14个洗脱部门（E-5-1～E-5-14）。E-5-5（173 mg）经Sephadex LH-20柱（50 g，1.5 cm×100 cm，氯仿-甲醇2∶1洗脱）色谱疏散，获得化合物6（71 mg）。组分E-5-8用乙酸乙酯-丙酮重结晶获得化合物2（2.7 g），母液经反相半制备HPLC（C18， 5 μm，10 mm×250 mm）色谱疏散，以MeOH-H2O（1∶1）为活动相，获得化合物1（23.8 mg）。E-7（氯仿-甲醇8∶1洗脱）部门（4.9 g）经Sephadex LH-20柱（100 g，3 cm×100 cm，甲醇洗脱）疏散，获得11个组分（E-7-1～E-7-11）。组分E-7-8（410 mg）经反相半制备HPLC（C18， 10 mm×250 mm，5 μm）色谱，以MeOH-H2O（3.5∶6.5）为活动相，获得化合物5（6.7 mg）和10（7.4 mg）。　　3 布局判断
　　1 仪器与质料
　　　　[摘要]通过大孔吸附树脂、正相硅胶、Sephadex LH-20柱色谱，以及反相闪式柱色谱和HPLC等多种疏散要领相团结，从信宜润楠95%乙醇提物中首次疏散获得12个黄酮类化合物；借助红外、质谱和核磁共振等波谱学阐明要领别离判断为（+）-儿茶素（1）、（-）-表儿茶素（2）、3′-甲氧基-（+）-儿茶素（3）、3′-甲氧基-（-）-表儿茶素（4）、3，5，7，2′，5′-五羟基黄烷（5）、（-）-柚皮素（6）、（-）-圣草酚（7）、（-）-甘草素（8）、（2R，3R）-（+）-二氢山柰酚（9）、（2R，3S）-（-）-二氢山柰酚（10）、（2R，3R）-（+）-紫杉叶素（11）和槲皮素（12）；个中，化合物1～10为首次从润楠属植物中疏散获得。
　　化合物2 白色粉末；易溶于丙酮和甲醇；TLC检测紫外灯下有暗斑，碘显色；[α]20D-39.8（c 0.10，MeOH）；ESI-MS m/z 289[M-H]-；1H-NMR（CD3COCD3，500 MHz）δ：7.04（1H，d，J=1.5 Hz，H-2′），6.82（1H，dd，J=8.0，1.5 Hz，H-6′），6.77（1H，d，J=8.0 Hz，H-5′），6.01（1H，d，J=1.5 Hz，H-8），5.91（1H，d，J=1.5 Hz，H-6），4.87（1H，s，H-2），4.19（1H，m，H-3），2.85（1H，dd，J=15.5，4.5 Hz，H-4a），2.73（1H，dd，J=15.5，3.0 Hz，H-4b）；13C-NMR（CD3COCD3，125 MHz）δ：79.4（C-2），66.9（C-3），29.0（C-4），157.1（C-5），95.7（C-6），157.6（C-7），96.1（C-8），157.6（C-9），99.8（C-10），132.3（C-1′），115.3（C-2′），145.3（C-3′），145.4（C-4′），115.4（C-5′），119.4（C-6′）。以上数据与文献报道（-）-表儿茶素[（-）-epicatechin] 的数据一致^[13]。
　　2 提取与疏散